明陞体育m88手机的臭氧老化和防护

点击次数:   更新时间:17/09/27 16:40:09     来源:www.yantaixiangjiao.com关闭
  臭氧是导致烟台明陞体育m88手机在大气中发生老化的一个重要因素。臭氧比氧更活泼,因而它对明升ms88网址尤其是不饱和明升ms88网址的侵袭比氧严重得多。
  大气中的臭氧(o3)是由氧分子吸收太阳光中的短波紫外光后,分解出的
  氧原子重新与氧分子结合而成的。在距地球表面20~30km的髙空中存在一层浓度约为5X10—的臭氧层'随着空气的垂直流动,臭氧被带到地球表面,臭氧的浓度由高空到地面逐渐降低。另外,在紫外光集中的场所、放电场所以及电动机附近,尤其是产生电火花的地方都会产生臭氧。通常大气中的臭氧浓度是0~5X10-8。地区不同'臭氧的浓度不同;季节不同,臭氧的浓度也不同。虽然地面附近的臭氧浓度很低,但对明升ms88网址造成的危害却是不容忽视的。
  不饱和明升ms88网址极易发生臭氧化及其臭氧化后的外观特征,与热氧老化不同,一是明陞体育m88手机的臭氧化只在臭氧所接触的表面层进行,整个臭氧化过程是由表及里的过程;二是明升ms88网址与臭氧反应生成一层银白色硬膜(约lOnm厚),在静态条件下此膜能阻止臭氧与明升ms88网址深层接触,但在动态应变条件下或在静态拉伸状态下当明升ms88网址的伸长或拉伸应力超过它的临界伸长或临界应力时,这层膜会产生龟裂,使臭氧得以与新的明升ms88网址表面接触,继续发生臭氧化反应并使裂纹增长,另外裂纹出现后由于基部有应力集中,所以更容易加深裂纹进而形成裂口。裂纹的方向垂直于应力方向,一般在小应变下(如5%)只有少量裂紋出现,裂纹方向清晰可辨,当明升ms88网址多方向受力时则很难辨出裂纹方向。
  一、明升ms88网址臭氧化反应机理
  臭氧与不饱和明升ms88网址的反应机理,可参照下式说明。
  明升ms88网址臭氧化反应机理
  当臭氧接触明陞体育m88手机时,臭氧首先与活泼双键发生加成反应,生成分子臭氧化物①,分子臭氧化物很不稳定,很快分解生成羰基化物②和两性离子③。在多数情况下两性离子与羰基化物会重新结合成异臭氧化物?两性离子也能聚合生成二过氧化物?或高过氧化物?另外当有甲醇等活性溶剂存在时,两性离子还会与之反应生成甲氧基过氧化氢物⑦。
  臭氧与不饱和明升ms88网址的反应活化能很低,反应极易进行,反应直到明升ms88网址的双键消耗完毕为止,此时在明升ms88网址的表面生成一层银白色的失去弹性的薄膜,只要没有外力使薄膜龟裂,明升ms88网址将不再继续臭氧化。如若对已经臭氧化的明升ms88网址拉伸或使其产生动态变形,生成的臭氧化薄膜将出现龟裂,露出新的明升ms88网址表面又会与臭氧发生反应,这使得裂纹继续增长。
  饱和明升ms88网址因不含双键,虽然也能与臭氧发生反应但反应进行得很慢,不易产生龟裂。
  曾有多人对不饱和明升ms88网址臭氧化龟裂的产生和增长做过研究。这些研究者根据自己的实验数据,分别提出了龟裂产生及增长的机理。例如有人认为龟裂的产生,是由于在应力作用下因臭氧化物分解产生的断裂分子链,相互分离的倾向大于重新结合倾向的结果。而龟裂的增长则与臭氧的浓度和明升ms88网址分子链的运动性有关,当臭氧浓度一定时,分子链运动性越大,裂纹增长就越快。也有人认为臭氧龟裂的产生和增长与明升ms88网址臭氧化形成的臭氧化物薄层的物性以及与原明升ms88网址表面层的物性不同有关。例如,Murray认为明升ms88网址的臭氧化过程是物理过程和化学过程共同发生的过程。当明升ms88网址与臭氧接触时,表面的双键迅速与臭氧反应,大部分生成臭氧化物,使原本柔顺的明升ms88网址链迅速转变为含有许多臭氧化物环的僵硬链。

  当有应力施加于明升ms88网址上时,应力将明升ms88网址链拉伸展开,使更多的双键与臭氧接触,使明升ms88网址链含有更多的臭氧化物环,变得更脆。脆化的表面在应力或动态应力作用下就很容易发生龟裂。

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